실리콘 기반 음극에서 "실리콘"은 어디에서 오는 것일까요?

최근 몇 년 동안 신에너지 자동차의 급속한 발전으로 배터리 성능에 대한 요구가 높아졌습니다. 기존의 흑연 기반 양극 소재는 비용량이 낮아 이러한 요구를 충족하기 어렵습니다. 규소 이론적으로 매우 높은 비용량을 가지고 있어 배터리 성능을 효과적으로 향상시킬 수 있습니다. 따라서 양극재로서 개발 잠재력이 매우 큽니다. 실리콘 원료, 입자 형태 및 가공 방법은 성능에 상당한 영향을 미칩니다. 실리콘 기반 음극.

실리콘 기반 양극재
실리콘 기반 양극재

실리콘 기반 음극의 실리콘 공급원을 살펴보겠습니다.


규조토, 제올라이트, 모래 및 기타 광물성 실리콘 공급원

광물성 실리콘은 오늘날 가장 풍부하고 널리 분포된 실리콘 공급원입니다. 주로 모래, 제올라이트, 장석, 점토와 같은 실리콘 산화물 및 규산염 형태로 존재합니다. 실리콘 광물은 실리콘 함량이 높고 경도, 열 안정성, 화학적 안정성 등의 특성을 지니고 있습니다. 일부 실리콘 광물은 미세 구조에 수많은 작은 기공을 포함하고 있어 넓은 비표면적을 갖습니다. 이러한 특성 덕분에 다공성 실리콘 기반 양극 재료를 제조하는 데 적합합니다.

규조토

규조토는 고대 바다에서 미세한 규조류 잔해가 쌓여 형성된 퇴적물입니다. 지구상에 널리 분포하는 규질 암석으로 저장 용량이 매우 높습니다. 규조토의 주성분은 이산화규소(SiO₂)이며, 최대 941TP₃T까지 함유하고 있습니다. 또한 미량의 금속 불순물과 유기물을 포함하고 있습니다. 규조토에서 얻은 SiO₂는 우수한 다공성 구조를 가지고 있습니다. 바이오매스 기반 규소 원료와 비교했을 때 탄소 함량은 적지만 규소 함량은 더 높습니다. 규소 구조는 독특하고 고도로 질서정연한 3차원 네트워크 구조를 나타냅니다. 간단한 추출 및 합성 과정을 통해 다공성 나노 규소 소재를 얻어 규소계 양극을 제조할 수 있습니다.

규조토

클리놉틸라이트

클리놉틸라이트는 주로 규산염으로 구성되어 있으며, 높은 규소 함량(57%–70%)과 복잡한 케이지형 채널 구조를 가지고 있습니다. 이러한 구조는 균일한 다공성 실리콘 기반 양극 소재를 제조하는 데 유리합니다. 연구진은 기계적 분쇄를 통해 클리놉틸라이트의 내부 전달 채널을 열고, 열을 가하여 마그네슘 열환원 반응을 촉진시켜 원소 실리콘을 추출합니다. 또한, 증착법을 이용하여 나노 실리콘 표면에 톨루엔을 분해시켜 탄소막을 형성합니다. 이를 통해 스펀지형 구조의 나노다공성 실리콘 기반 음극 소재를 얻을 수 있습니다. 이러한 기공은 충방전 주기 동안 실리콘 기반 양극의 부피 변화를 효과적으로 완충하여 소재의 기계적 안정성을 확보하며, 간단한 제조 공정과 우수한 사이클 안정성 등의 장점을 제공합니다.

클리놉틸라이트

모래

모래의 주성분은 석영으로, 다른 규소 광석에 비해 매장량이 풍부하고 비용이 저렴하며 추출이 용이하다는 장점이 있습니다. 그러나 모래 속의 이산화규소는 산소 원자를 공유하여 연결된 다수의 SiO₄ 사면체로 이루어져 있으며, 강력한 규소-산소 네트워크를 형성합니다. 이러한 구조는 매우 안정적이어서 활용하기 어렵습니다. 연구진은 마그네슘 환원 과정에서 발생하는 열을 흡수하기 위해 NaCl을 사용하여 입자의 용융을 방지합니다. 해사에서 나노 규소를 추출하고, 아세틸렌의 고온 열분해를 통해 규소 입자에 탄소 코팅을 형성합니다. 그 결과, 코팅이 잘 된 규소-탄소 양극 소재를 얻을 수 있습니다.

쌀겨와 갈대와 같은 바이오매스 기반 실리콘 공급원

바이오매스 실리콘 공급원

실리콘 함량이 높은 식물에는 다음이 포함됩니다. 쌀겨, 갈대, 쇠뜨기, 찻잎, 대나무 등 바이오매스에는 다양한 종류의 실리콘이 함유되어 있습니다. 바이오매스에서 실리콘은 주로 줄기, 껍질, 잎에 유리 실리카 형태로 존재합니다. 화학 반응을 통해 이를 다공성 원소 실리콘으로 변환한 후, 탄소 코팅 공정을 거쳐 실리콘 기반 음극 재료를 제조합니다.

바이오매스에 함유된 실리카는 환원 후에도 다공성 구조를 상당 부분 유지할 수 있습니다. 실리콘 기반 음극을 제조하는 과정에서 간단한 공정을 통해 이러한 다공성 구조를 보존할 수 있습니다. 이는 재료의 내부 공간을 효과적으로 증가시켜 충방전 주기 동안 발생하는 실리콘의 부피 팽창을 완화합니다. 바이오매스를 실리콘 기반 음극 재료 제조를 위한 실리콘 원료로 사용하는 것은 풍부한 가용성과 지속가능성 등의 장점을 가지고 있습니다. 이는 현재의 저탄소 및 친환경 개발 개념과 부합하므로 이상적인 실리콘 원료라고 할 수 있습니다.

쌀겨는 쌀 생산 과정에서 발생하는 부산물로, 전 세계적으로 매년 1억 톤 이상이 생산됩니다. 쌀겨의 구성 성분은 품종과 원산지에 따라 다르지만, 주로 리그닌, 셀룰로오스, 헤미셀룰로오스, 실리카로 이루어져 있습니다. 일반적으로 쌀겨를 소각하고 남은 재는 쌀겨 질량의 약 201톤을 차지하며, 이 중 실리카 함량은 87~971톤에 이릅니다. 소성, 세척, 불순물 제거, 환원 반응 등의 방법을 통해 쌀겨에서 원소 실리콘을 추출할 수 있습니다. 쌀겨에 함유된 실리카는 다공성 구조를 가지고 있으며, 간단한 반응을 통해 3차원 다공성 나노실리콘을 제조할 수 있습니다. 이를 유기 탄소와 결합시키면 소재의 전기화학적 성능이 향상됩니다.

쌀겨 외에도 갈대는 우수한 실리콘 기반 양극 소재입니다. 갈대는 규칙적으로 배열된 나노 크기의 실리카와 플레이크 형태의 3차원 층상 구조를 가지고 있습니다. 간단한 마그네슘 열 환원 반응을 통해 고도로 다공성인 3차원 실리콘을 얻을 수 있습니다.

실란 및 기타 화학 가스 실리콘 공급원

실란(SiH4), 트리클로로실란(SiHCl3), 사염화규소(SiCl4) 등을 포함한 기체 실리콘 소스는 실리콘 기반 양극 제조에 일반적으로 사용됩니다. 이러한 기체 실리콘 소스는 CVD와 같은 기상 증착 기술을 이용하여 적절한 조건에서 나노 실리콘을 제조하는 데 사용될 수 있습니다. 그중에서도 실란은 실리콘 기반 양극 제조에 주로 사용되는 기체 실리콘 소스입니다. 실리콘-수소 화합물인 실란은 주로 메틸실란(SiH4) 형태로 사용됩니다. 일반적으로 기상 증착법을 이용하면 실란이 분해되어 기판에 부착되는 나노 실리콘이 생성됩니다.
탄소 코팅은 탄소를 함유한 가스를 분해하여 이루어지며, 그 결과 실리콘-탄소 양극 재료가 생성됩니다.

기체 형태의 실리콘 공급원은 차세대 실리콘-탄소 양극 소재 제조에 적합합니다. 나노 실리콘 입자의 크기를 줄이고 표면을 개질함으로써 실제 사용 시 발생하는 부피 팽창 문제를 효과적으로 해결할 수 있습니다. 그러나 실란과 같은 기체 실리콘 공급원은 매우 불안정하고 가연성이 높으며 독성이 있습니다. 따라서 안전성과 안정성을 확보하기 위해서는 제조 및 사용 과정에서 온도, 압력, 가스 유량을 엄격하게 제어해야 합니다. 이는 생산 설비, 공정 제어에 대한 요구 사항을 높이고 생산 비용을 증가시키는 요인이 됩니다.

태양광 발전용 실리콘 폐기물 및 기타 폐기물

태양광 발전용 실리콘은 제조 과정에서 절단 및 성형 작업이 필요한 경우가 많아 모서리나 가장자리 부분에서 실리콘 폐기물이 발생합니다. 태양광 발전용 실리콘의 사용이 확대됨에 따라 실리콘 폐기물 발생량도 해마다 증가하고 있습니다. 실리콘 폐기물은 저렴하고 쉽게 구할 수 있으며, 순도가 비교적 높고 불순물 함량이 낮아 실리콘 기반 양극재 제조에 적합합니다.

복잡한 제조 공정과 높은 재료비 문제를 해결하기 위해 연구진은 산업용 태양광 발전 설비에서 발생하는 실리콘 폐기물을 실리콘 원료로 활용했습니다. 고에너지 볼 밀링을 통해 실리콘을 나노 크기로 분쇄한 후, 탄소원으로 수크로스를 사용하여 나노 실리콘을 코팅함으로써 Si@C 마이크로스피어 양극 소재를 제조했습니다. 이 접근 방식은 재료비를 절감하고 제조 공정을 간소화합니다. 코팅 구조 설계는 나노 실리콘을 내부에 캡슐화하여 전해질과의 직접적인 접촉을 방지하고 전해질 소모량을 줄입니다. 나노 실리콘은 탄소 구체 내부에서 부피 변화를 겪으면서 탄소 소재와의 양호한 접촉을 유지하고 리튬 이온의 빠른 이동을 가능하게 합니다.

재활용 석영 유리를 처리하면 안정적인 충방전 성능을 가진 실리콘 양극 소재를 얻을 수 있습니다. 연구진은 폐기된 깨진 유리 조각을 마그네슘 열환원법을 이용하여 직접 실리콘 상호 연결 네트워크를 얻었습니다. 이 네트워크에 탄소 소재를 코팅한 후, 배터리를 제작했습니다. C/2 전류 밀도에서 400회 충방전 후에도 용량은 1420mAh/g을 유지했습니다. 표면의 탄소 코팅은 실리콘 소재의 팽창을 억제하는 데 한계가 있어 초기 충방전 시 용량 손실이 크게 발생하는 주요 원인입니다. 그러나 유리 처리 후 유지된 구조는 탁월한 팽창 방지 능력을 제공하여 최대 74%의 용량 유지율을 달성했습니다.

결론

결론적으로, 실리콘 기반 양극재에 사용되는 "실리콘"은 다양한 원료에서 얻을 수 있습니다. 광물, 식물, 폐기물, 기체 형태의 실리콘 등에서 추출 가능하며, 기술 발전으로 이러한 실리콘 원료의 활용 효율과 지속가능성이 향상되고 있습니다. 이처럼 다양한 실리콘 원료는 실리콘 기반 양극재 개발에 있어 여러 가지 선택지를 제공하며, 이는 고성능 배터리 기술 개발을 촉진할 잠재력을 지니고 있습니다.

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